日本薬局方ヨードチンキの定量に関する記述のうち、正しいのはどれか。
2つ選べ。
(1)ヨウ素 本品5 mLを正確に量り、アヨウ化カリウム0.5 g、水20 mL及び希塩酸1 mLを加え、0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液で滴定する(指示薬:イデンプン試液2 mL)。
0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液1 mL=12.69 mg I
(2)ヨウ化カリウム 本品5 mLを正確に量り、ヨウ素瓶に入れ、水20 mL、塩酸50 mL及びクロロホルム5 mLを加えて室温に冷却し、ウクロロホルム層の赤紫色が消えるまで激しく振り混ぜながら、0.05 mol/Lヨウ素酸カリウム液で滴定する。
クロロホルム層の色が消えた後、5分間放置して再び着色するときは更に滴定を続ける。
ここに得た0.05 mol/Lヨウ素酸カリウム液の消費量a mLと(1)の滴定に要した0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液の消費量エb mLから次の式によってヨウ化カリウム(KI)の量(mg)を求める。
ヨウ化カリウム(KI)の量(mg)=16.60×オ
正解を2つ選んでください。
正答3・4
解説
正解は3と4。
下線ウはクロロホルム層に遊離したヨウ素による紫色を示す。
ヨウ素の含量は0.1 mol/Lチオ硫酸ナトリウム液1 mL=12.69 mg Iより、23.60 mL×12.69 mg/mL=299.5 mgが本品5 mL中に含まれ、w/v%は299.5 mg/5 mL÷1000×100≒6.0 w/v%となり選択肢と一致する。
下線アのヨウ化カリウムはヨウ素をI3⁻として可溶化するために加えるものであり単に反応を促進するためではなく、デンプン指示薬(下線イ)は終点近くで加えるのが正しく、滴定開始前に加えると青色が濃くなりすぎ終点判定を誤る。