第105回 薬剤師国家試験 問104

解説

正解は4と5。 ニトロ化ではH2SO4がHNO3をプロトン化して求電子種ニトロニウムイオン（NO2+）を生成し、これが求電子剤として作用する（SO3はスルホン化の求電子剤であり本反応の求電子剤ではない）。 アセトアミド基（ア）は窒素上の非共有電子対がベンゼン環に共鳴的に流れ込む電子供与性置換基であり（共鳴効果は求引性ではなく供与性）、誘起効果としてはカルボニルに引かれた電気陰性なNによりむしろ電子求引性を示す（供与性ではない）。 アセトアミド基は遊離のアミノ基よりかさ高いため立体障害でオルト置換体は得られにくく、活性化基であるためベンゼンを基質とすると同条件での反応速度はAより遅くなる。